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Damit werden auch die Risiken hinsichtlich Repressalien gegen die Bevölkerung geringer. Die Beschaffung von Giften ist eher noch schwieriger als diejenige von Sprengmitteln. Deshalb würde auch in diesem Bereich die Kenntniss der Giftbereitung sehr wichtig werden. Die Anwendung von Giften ist allerdings sehr viel subtiler als die von Sprengstoffen. Die in diesem Kapitel genau beschriebenen Anleitung zur Herstellung von Kampfstoffen bedürfen auf jeden Fall allgemeine Kenntnis der Materie. Aber Wissen kann man im Ernstfall eben auch an dafür geeignete Personen weitervermitteln. Der Einsatz solcher potenten und großräumig wirksamen Kampfmittel muß genau bemessen und geplant sein um ein Maximum an Wirkung bei möglichst kleinem persönlichem Risiko zu erreichen. Dabei kann es sich zum Beispiel um ein feindliches Lager handeln wie aber auch um einen Ort an dem sich das feindliche Kader mit Vorliebe aufhält. Dies kann eine Gaststätte, aber auch genauso gut ein Bordell sein. Die Giftaufnahme erfolgt entweder oral (Mund), respirativ (Atmung) oder kutan (Haut). Dazu ein Beispiel: Möschlin berichtet in der Fachliteratur von einem Vergiftungsfall mit Sarin in Bern. Sarin ist eines der stärksten und auch modernsten Kampfmittel. Ein mit dieser Substanz laborierender Mitarbeiter vergiftete sich aufs schwerste an einem höchstens zehn- tausendstel Gramm dieser Substanz. Die Giftaufnahme erfolgte über die Haut. Diethyl-S-ethyl-2-diethylamino-phosphortiolat-H-oxolat [mit dem Firmennamen R-6199 ist ein wasserlösliches Insektizid und daher sehr aktiv. Für Insekten ist diese Substanz deshalb äußerst giftig, jedoch (unter normalen Bedingungen) für den Menschen nicht so gefährlich. Anwendung erfolgt in der Landwirtschaft] wirkt noch viel toxischer als Sarin, wenn dieses intravenös verabreicht wird. Vermischt man dieses Gift mit Dimethylsulfoxid (DMSO) [als Deltan (Rheuma) im Handel], dann wird die Resorption durch die Haut um ein vielfaches beschleunigt mit entsprechender Effizienz der Giftwirkung. Wirksam einzusetzende Gifte --------------------------- Berührungsgift Man sammelt Knollenblätterpilze. Man zerstampft ohne natürlich mit der Masse in Berührung zu kommen und versetzt mit Alkohol. Läßt 24 h stehen und filtriert in ein großflächiges Gefäß und läßt verdunsten. Der Rückstand wird mit DMSO (Deltan flüssig oder Gel) aufgenommen. Entsprechend plaziert erfolgt die Giftaufnahme über die Haut. (z.B. Auto oder Haustüre). Die Latenzzeit bis zur Giftwirkung berträgt einige Tage. Kaliumzyanid Zur oralen Vergiftung eignet sich besonders Kaliumzyanid. Dieses ist kaum zu bekommen. Deshalb wird man auf die eigene Herstellung angewiesen sein. Man erhitzt im schwerschmelzbaren Reagenzglas gelbes Blutlaugensalz zur Schmelze auf über 100 °C. Bei dieser Reaktion entweicht Stickstoff als Gas und es bildet sich als Niederschlag Eisenkarbid. Die Reaktion ist abgeschlossen, wenn die Gasentwicklung beendet ist. Nun verdünnt man mit Wasser und filtriert. Im Filter bleibt das Eisencarbid und die Lösung enthält Kaliumzyanid, welches durch verdampfen der Flüssigkeit als kristalline Masse erscheint. Gelbes Blutlaugensalz erhält jedes Kind in der Drogerie. Rittersporn Ein weiteres sehr starkes Gift kann aus unserem heimischen Rittersporn gewonnen werden. Man gräbt die Knollen aus. Man zerkleinert im Mixer und kocht mit Wasser aus. Nach Erkalten versetzt man die Brühe mit Ether und schüttelt einige Minuten. Dabei geht das giftige Akonitin über. Kristallisiert nach verdampfen des Ethers. Nur im Freien arbeiten. In derselben Weise verfährt man auch mit Rizinussamen. Das in diesen Samen enthaltene Gift Rhizin ist bereits in der Menge von 30mg tödlich. Weißer Phosphor Ein starkes Gift ist weißer Phosphor. Er wirkt in einer Dosis von etwa 50 mg tödlich. Phosphor war ein beliebtes Gift vor der Zeit der Chemie. Die Herstellung ist denkbar einfach: roten (ungiftigen) Phosphor in einen Kolben geben, Stopfen mit Winkelrohr darauf, das Winkelrohr kommt in ein Gefäß mit kaltem Wasser. Nun wird der Kolben erhitzt (auf über 300 °C, der rote Phosphor verdampft und wandelt sich in weißen Phosphor um. Dieser schlägt sich dann im Wasser nieder. Leider hat weißer Phosphor einige Nachteile: er brennt sofort bei Berührung mit Luft (man kann ihn also nur z.B. in Speisen und Getränke mischen); außerdem ist er extrem simpel auch nach langer Zeit krimi- nalistisch noch nachzuweisen. Kampfstoffe ----------- Gelbkreuzgase: Yperit (Senfgas, chem. Dichlordiäthylsulfid) (Hier gehört noch die Grafik "Senfgas" rein) In den Kolben C bringt man 25 g Aluminiumpulver und eine Mischung von 25 g Ethanol mit 150 g konz. Schwefelsäure(1,84) und erwärmt vorsichtig. Sobald der Ethylengasstrom konstant wird, verbindet man die Waschflasche (3) mit der Wulfschen Flasche, in die man vorher schon 20 g Schwefelchloryr gegeben hat und gibt gleichzeitig aus dem Tropftrichter (D) ein Gemisch von 150 g Ethanol und 300 g konz. Schwefelsäure in den Kolben (C). Von Zeit zu Zeit fügt man aus dem Tropftrichter weitere 30 g Schwefelchloryr zu und stellt die Wulfsche Flasche in ein Wasserbecken, welches auf 30-40 °C. gehalten wird. Das Durchperlen des Ethylenstromes muss ca 4-5 h dauern. Danach gießt man den Inhalt der Wulfschem Flasche in 250 ml warmes Wasser und dekantiert die wässrige Schicht mit dem ausgeflockten Schwefel ab, wäscht noch einige Male mit Wasser und filtriert über Glaswolle, erwärmt auf 60 °C 1-2 h und filtriert erneut (Glaswolle). Grünkreuzkampfstoffe Dibromidmetlhyäther In einem Kolben von 300 ml werden 30 ml Paraformaldehyd mit 80 g Schwefelsäure (Dichte 1.84) versetzt. Es wird mit Eis gekühlt und unter Rühren 155 g fein pulverisiertes Natriumbromid zugesetzt. Man erwärmt 10 min auf dem Wasserbad. An der Oberfläche bildet sich eine ölige Flüssigkeit, die man in einem Scheidetrichter trennt. Die Substanz ist ca. vier mal toxischer als Phosgen. Flüchtigkeit: 21100 mg/m3 20 °C Thiophosgen: Ist ein französischer Kampfstoff (Lacrimite). Entsteht, wenn man Tetrachlorkohlenstoff und Schwefelwasserstoff durch ein rotglühendes Rohr leitet. Nebenbei entsteht auch Perchlormethylmercaptan, welches stark zu Tränen reizt. Chlorpikrin: In 5 l Kolben werden 550g Chlorkalk mit 1l Wasser zu einem Brei angerührt. Dann fügt man unter Schütteln eine Natriumpikratpaste dazu, hergestellt durch mischen von 50g Pikrinsäure, 10g Ätznatron und 250ml Wasser. Es wird ein langer Liebigscher Kühl er angeschlossen und mit eingeleitetem Wasser- dampf destilliert, bis keine öligen Tröpfchen mehr entstehen. Mittels Scheidetrichter wird getrennt und über Chlorkalzium getrocknet. Es kann, um größere Reinheit zu erzielen, erneut destilliert werden. 2mg/m^3 sind in 1 min tödlich! Um Chlorpikrin einzusetzen, kann man auch am Einsatzort Pikrinsäure mit Chlorkalk mischen und das ganze Anzünden. Der Rauch ist tödlich. Weißkreuz-Kampfstoffe Bromazeton: Man mischt 5 ml Azeton mit 2 ml destiliertem Wasser. Zu 1.4 ml (aus einer Bürette) dieser Mischung gibt man ebenfalls aus der Bürette 0,8 ml Brom in ein Reagenzglas. Dann erwärmt man die fast schwarze Flüssigkeit ganz vorsichtig über einer kleinen Flamme. Nach kurzer Zeit setzt unter Sprudeln und Aufschäumen die Reaktion ein und die Flüssigkeit wird schlagartig wasserklar. Danach gibt man zur Stabilisierung 0.3g Magnesia (Magnesiumoxid) zu. 34mg Bromazeton in einem Kubikmeter Luft reizen bereits unerträglich stark. Darstellung von Brom: Man vermischt 5 g Kaliumbromid und 10 g Braunstein und versetzt mit einer Mischung von 25 ml konz. Schwefelsäure und 125 ml Wasser. Man destilliert in einer Retorte im Freien. Destillat besteht aus reinem Brom. Alternativ: Erwärmen von überall erhältlichem Bromwasser. Brommethylalketon: Man bromiert mit Natriumbromid zu Methylethylalketon mit Natriumchlorat oder man destilliert eine Mischung von Natriumbromid und Natriumchlorat in Gegenwart von Schwefelsäure. Chloracetophenon: In einen Kolben mit zweifach durchbohrten Gummistopfen bringt man 20 g Acetophenon und 100 g konz. Essigsäure. Nach dem Schütteln schickt man durch die Lösung einen starken Chlorstrom unter gleichzeitiger Kühlung von außen. Dann läßt man stehen bis die Lösung farblos ist und schüttet sie dann in Eiswasser. Es scheidet sich eine ölige Flüssigkeit aus, die bald kristallisiert und fest wird. Man wäscht mit verdünntem Alkohol. Chloracetophenon ist das Tränengas der Polizei. Blaukreuz-Kampfstoffe Diphenilaminchlorarsin: In einer Porzellanschale von 300 ml Inhalt bringt man 42 g Diphenylamin mit 21 ml Salzsäure (Dichte 1,19) und erwärmt bis zur Vertreibung des Wassers. Man erhält ein weißes Pulver und trocknet es 2-3 Std. bei ca. 50 °C und mischt es dann mit 25 g Arsentrioxid und bringt es unter Rühren zum Schmelzen. Dann läßt man die Erwärmung weg und läßt die Temperatur ansteigen. In der Zeit von 3-4 h steigt die Temperatur auf ca. 200 °C und die Wasserdampfentwicklung hört auf. Reizt die Haut und Lunge sehr stark (0,1-0,4 mg/m3). Wird von der Polizei in Kombination mit Tränengas verwendet. Clark 2 (Diphenylarsincyanid) In einem Kolben von 100 ml löst man 4,5 g Kaliumcyanid und 25 ml Wasser und fügt dann 15 g Diphenilarsinchlorid hinzu. Man erwärmt 3 h auf dem Wasserbad. Es scheidet sich auf dem Boden des Kolbens ein Öl ab, daß man mit warmem Wasser wäscht und nach dem Abkühlen auskristallisieren läßt. Löslich in Benzol, Chloroform und Ether. Eine andere Darstellung: In eine Glasröhre werden 10 g Diphenilarsinoxid und 6 g wasserfreie Cyanwasserstoffsäure gebracht. Das Rohr wird zugeschmolzen und dann zwei Stunden auf 100 °C. erhitzt. Clark 2 ist ein Brechgas. Nervengifte Zyanwasserstoff Entsteht durch Einwirken von 50%iger Schwefelsäure auf Kaliumzyanid oder auch auf gelbes Blutlaugensalz. (Kaliumzyanid entsteht auch, indem man im Reagenzglas gelbes Blutlaugensalz (K4FeC6N6) auf über 100 °C erhitzt und die gefilterte H2O-Lösung eindampft.) Formel: K4FeC6N6 = 4KCN + FeC2 + 2N Man trennt von dem fein verteilten Eisencarbid durch Filtration. KCN entsteht auch, wenn man Stickstoffgas über ein glühendes Gemenge von Kohle und Kaliumcarbonat leitet. Chlorzyan In einem Kolben von 300 ml werden 100 ml einer bei 0 °C gesättigten Chlorlösung (in Wasser) gebracht. Unter Kühlung läßt man aus einem Tropftrichter eine Lösung von Zyankali bis zum Verschwinden der gelben Chlorfarbe eintropfen. Man sättigt noch einmal mit Chlor und läßt wiederum Kaliumcyanid eintropfen. Achtung! Kein Überschuß! Das gebildete Chlorcyan wird aus dem Wasserbad destilliert. Kann mit Chlorpikrin oder mit Yperit gemischt werden. Bromcyan In einem Koben mit 150 g Brom und 50 ml Wasser läßt man aus einem Tropftrichter vorsichtig und unter Kühlung auf 0 °C eine Lösung von 65 g Kaliumcyanid und 120 ml Wasser (auch 0 °C) zufließen. Sobald die Lösung im Kolben nur noch schwach braun ist, verdünnt man die KCN-Lösung und tropft weiter, bis farblos. Kein Überschuß, da sonst instabil! Nachher wird in Retorte destilliert und auf 60 °C erwärmt. Es bilden sich weiße Nadeln. Berichte -------- Gelbkreuzkampfstoff Ätzende Kampfstoffe [Dichlordiethylsulfid (=Lost, Senfgas, Yperit), Chlorvinylarsindichlorid(=Lewisit), Aethylarsindichlorid (= Dick), Methylarsindichlorid] Bericht: Frühling 1922. Ich komme an einem Märzmorgen zu den Arbeitern, die auf dem Gasplatz Breloh seit langer Zeit Gelbkreuzgranaten entlaborieren. Die Frühlingssonne scheint, sie scheint so schön und doch so erbarmungslos in die Gesichter. Ich erschrecke: Wie sehen die meisten Arbeiter aus? Was mir die ganzen Wintermonate über nicht aufgefallen war, fällt mir heute im hellen Licht der Frühlingssonne auf. Obwohl doch der Arbeitstag erst beginnt, machen so viele Arbeiter einen so müden, elenden, hinfälligen Ei ndruck; besonders die älteren Leute sehen so schlecht aus. Ihre Stimme ist heiser, fast tonlos; Die Augen sind geötet und schimmern etwas gelblich durch; der Blick ist müde und an den Händen sind überall kleine eiternde Schwären, die zum Teil notdürftig verbunden sind. Ganz besonders macht mir der Arbeiter B. Sorge, ein sonst kräftiger, gesunder Mensch. Er ist auffallend abgemagert. Ich frage, was mit ihm ist. Er weiß so recht keine Antwort zu geben; in letzter Zeit "hänge ihm das Zeug so am Leibe"; trotzdem er gutes Essen hätte, magere er immer mehr ab, und die kleinen Spritzer und "Dinger" auf der Haut, die früher noch abgeheilt wären, wollten überhaupt nicht mehr heilen. Was ist mit diesen Arbeitern? Durch die monatelange Einatmung allergeringster Spuren Gelbkreuz (Dichlordiethylsulfid) ist eine langsame, fast unmerkliche Schädigung im Gesamtstoffwechsel eingetreten, die sich in einem allmählichen Kräftezerfall äußert . Ein rätselhaftes Gift! Wenn man diese Arbeiter aus den Betrieben hinausnimmt und sie besonders gut ernährt, dann erholen sie sich zwar, aber sehr langsam, oft erst nach Monaten. So zeigt sich die chronische Einwirkung geringster Gelbkreuzspuren auf den menschlichen Organismus. Die akute, plötzliche Einwirkung ist aber noch bedeutend schlimmer. Wenn Gelbkreuz (Dichlordiethylsulfid) in Substanz direkt auf die Körperoberfläche, also besonders auf die Haut, kommt und wenn flüchtiges gasförmiges Gelbkreuz eingeatmet wird, dann ist die Wirkung noch viel augenfälliger und verheerender als bei der chronischen Einwirkung. Werfen wir deswegen - ehe wir vom Gasplatz zurückkehren - noch einen Blick in die Revierstube, in der mehrere akut verletzte Gelbkreuzkranke liegen. Es herscht in dem Krankenzimmer eine gedrückte Stimmung. Die Kranken tragen große Verbände. Die Augenlieder der Kranken sind zum Teil vollkommen verquollen, auch die Gesichter sind verquollen und aufgedunsen. Die Stimme ist tonlos, der Husten ist bellend und heiser. Die Kranken liegen zusammengekauert da, mißmutig und verzweifelt. Sie murmeln und stöhnen leise vor sich hin. Sie sind so gar nicht zugängig für ein freundliches Wort. Wenn man sie neu verbinden will, dann bitten und flehen sie: nur nicht an den Verbänden rühren; nur nicht neu verbinden! Denn sie hätten so gräßliche Schmerzen. Es gibt Kranke, die schon monatelang hier im Revier liegen. So außerordentlich schlecht heilen die Wunden. Das ist die akute Wirkung von Gelbkreuz (Dichlordiethylsulfid) auf den menschlichen Organismus. Während bei den Grünkreuzkampfstoffen (Phosgen, Perstoff, Chlorpikrin, Chlor) sich häufig das Schicksal eines Kranken in den ersten 24 Stunden zum Guten oder Schlechten entscheidet, so daß wir schon nach wenigen Tagen verhältnismäßig gesunde Menschen vor uns haben können, ziehen sich die Folgen der Gelbkreuzschädigungen oft monatelang hin. Dieser Kräftverfall und diese Wunden, die Wochen und Monate zum heilen brauchen, machen den Verletzten außerdem so wenig widerstandsfähig gegen andere Krankheiten. Bei Grünkreuz gibt es vor allen Dingen keine Hautverletzungen, sondern die Grünkreuzkampfstoffe sind reine Einatmungsgifte, während Gelbkreuz uns Menschen nicht nur durch die Einatmung mit allen ihren Folgen schädigt, sondern ganz besonders auch die Hau t aufs schwerste verletzt, die bei Einwirkung von Grünkreuzkampfstoffen vollkommen intakt bleibt. So ist Gelbkreuz (Dichlordiethylsulfid) wohl das gefährlichste und auch das rätselhafteste Gift von allen chemischen Kampfstoffen. Wir müssen uns damit eingehend beschäftigen. A. Dichlordiethylsulfid CH2-C(-Cl)2 / S \ CH2-C(-CL)2 Deutsch: Gelbkreuz, Lost. Englisch: Mustard Gas=Senfgas. Französisch: Ypérite. 1. Historisches - Kriegstechnisches - Chemisches Dichlordiethylsulfid ist ebenso wie Phosgen schon lange vor dem Kriege bekannt gewesen, wenn es auch in der chemischen Industrie keine Verwendung gefunden hat. Vieleicht hat schon Richie 1854 diese chemische Verbindung in unreiner Form gekannt. Im Jahre 1860 erhielt A. Niemann durch Einwirkung von Ethylen auf Chlorschwefel eine Flüssigkeit, die nach seiner ausgezeichneten Charakteristik zu urteilen - unreines Dichlorethylsulfid gewesen sein muß. Auch der englische Chemiker Guthrie scheint im Jahre 1860 schon Dichlordiethylsulfid in unreiner Form gefunden zu haben. Aber erst Victor Meyer war es, der in Jahre 1886 Dichlordiethylsulfid rein dargestellt hat. Einige Jahre darauf hat dann der Augenarzt Theodor Leber mit diesem Stoff Versuche an Augen angestellt. Aber dann ist es still geworden um diesen Stoff, besonders wohl, weil das Experimentieren mit ihm als recht gefährlich erkannt war. Erst als im Jahr 1917 in Deutschland die Frage nach einem D efensivkampfstoff akut wurde, besann man sich wieder auf diese gefährliche chemische Verbindung. Sie wurde in der Nacht vom 12. zum 13. Juli 1917 in der Flandernschlacht bei Ypern - daher heißt sie in der Welt auch "Yperit" - von den Deutschen in den Gaskampf eingeführt. Dieser Kampfstoff war für das Deutsche Reich während des Krieges ein außerordentlich wichtiger Helfer, besonders in der Defensive. Den Gegnern gelang die Herstellung in großen Mengen zunächst nicht. Frankreich stellte dann vom Juli 1918 an täglich etwa 20 Tonnen dieses Kampfstoffes her und verschoß diesen Kampfstoff auch in größeren Mengen. Wegen seiner geringen Flüchtigkeit wurde Dichlordiethylsulfid im Feld fast ausschließlich durch die Artillerie verschossen, gelegentlich aber auch durch Gas- und Minenwerfer. Die beim Explodieren der Gelbkreuzgeschosse entstehenden Kampfgaswolken wirken nicht nur auf die Atmungsorgane, sondern auch auf die Haut. Diese Wirkung ist um so unangenehmer, da die Schädigung sich häufig erst nach Stunden bemerkbar macht. Dichlordiethylsulfid kann bei trockenem Wetter tage- und wochenlang im Gelände liegen bleiben, ohne an Kraft einzubüßen, so dass selbst dann noch schwerste Verletzungen hervorgerufen werden können. Aus diesem Grunde ist dieser Kampfstoff der Typus eines Defensivkampfstoffes geworden; denn das Betreten des mit Dichlordiethylsulfid vergifteten Geländes ist mit größter Gefahr verbunden. Wie lange sich Dichlordiethylsulfid halten und dann noch Schaden anrichten kann, dafür ein Beispiel: Bekanntlich flogen bei der großen Exlosion auf dem Gasplatz Breloh am 24. Oktober 1919 48 Gebäude der Grün- und Gelbkreuzwerke in die Luft. Bei den Aufräumungsarbeiten in den Jahren 1919 wurden im wesentlichen nur Granaten, Kampfstoffbehälter, und was sonst noch gefährlich war, beiseite geschafft und vernichtet. Ziegel, Zement, Schut, Mörtel blieben zum großen Teil liegen. In den Jahren 1933/34 wurden dann von Arbeitsfreiwilligen die alten Fundamente der Gebäude, Zementblöcke, Ziegelsteine usw. weggeräumt. Bei diesen Aufräumungsarbeiten haben sich einzelne Arbeitsfreiwillige noch Hautschäden durch Gelbkreuz zugezogen, also noch 14-15 Jahre nach der Explosion. Das poröse Baumaterial (Ziegel, Mörtel, Mauerwerk usw.) hatte wahrscheinlich bei der Explosion das flüssige Dichlordiethylsulfid in sich aufgesogen, und beim Zerschlagen und zertrümmern der Baustoffe durch die Arbeitsfreiwilligen traten - für das Auge unsichtbar - Spuren wirksamen Gelbkreuzes zutage. Es handelte sich hierbei selbstverständlich um tiefliegene Trümmer, die den Witterungs- einflüssen der Luft usw. nicht ausgesetzt waren. Aber es ist doch bemerkenswert, daß der Kampfstoff überhaupt noch nach so langer Zeit wirken konnte, ein Zeichen für seine große Haltbarkeit und Beständigkeit unter günstigen Bedingungen. Natürlich hatte die Kraft der Wirkung nach- gelassen, aber immerhin vermochte der Kampfstoff doch noch Blasen an den Händen hervorzurufen; aber zu einer nennenswerten Tiefenwirkung besonders zu G ewebseinschmelzungen (Nekrosen usw.) kam es nicht. Doch die Heilung dauerte im Durchschnitt noch 10-18 Tage. Über der ganzen Arbeitsstätte lag immer ein leichter charakteristischer Gelbkreuzgeruch. Diese Spuren Gelbkreuz in der Luft riefen bei einigen Arbeitsfreiwilligen noch Kehlkopfkatarrh (Heiserkeit) und leichte Augenbindehautentzündungen hervor. Die deutschen Geschosse, die mit Dichlordieethylsulfid gefüllt waren, trugen im 1. Weltkrieg ein gelbes Kreuz, daher wurde dieser Kampfstoff als "Gelbkreuz" bezeichnet. Es gibt verschiedene Herstellungverfahren; meistens geht man aus vom Thiodiglykol, das mit konzentrierter Salzsäure verestert wird. Dichlordiethylsulfid ist eine wasserhelle Flüssigkeit vom Siedepunkt 215,5 °C, die einen eigentümlichen, unangenehmen, entfernt nach Meerrettich, Senf, Zwiebeln erinnernden Geruch hat. Die Flüchtigkeit (Sättigungs- konzen- tration) des Dichlorethylsulfids bei Atmosphärendruck nimmt mit steigender Temperatur zu. Sie beträgt bei 14 °C z.B. 345 mg/m3, bei 39 °C bereits 2980 mg/m3 . Mit Wasser kann man diese chemische Verbindung kaum mischen, und sie ist auch darin schwer löslich, während sie in Chloroform, Benzol, Alkohol usw. leicht löslich ist. Mit Wasser setzt sie sich schon bei Zimmertemperatur langsam in Chlorwasserstoff (Salzsäure) und Thio- diglykohl (ungiftig) um nach der Formel: (ClCH2- CH2)2S + 2 H20 = 2 HCl + (HOCH2-CH2)2S Dichlordiethylsulfid Wasser Salzsäure Thiodiglykol(ungiftig) Durch Oxidationsmittel, wie Chlorkalk, Kaliumpermanganat, Wasserstoff- peroxid, Salpetersäure, wird Dichlordiethylsulfid leicht oxidiert. Durch siedendes Wasser wird es schnell zerstört. Da die Flüchtigkeit des Stoffes so außerordentlich gering ist, verrät er sich nicht auf der Haut durch Kältegefühl oder durch andere Empfindungen. Darum empfiehlt es sich, beim Arbeiten mit diesem Stoff die Hände immer wieder mit trockenen Chlorkalk oder mit Chlorkalkbrei abzureiben, selbst dann, wenn man glaubt, keine Sp uren an den Händen zu haben; wie überhaupt Chlorkalkbrei immer bereit stehen muß, auch wenn man als Arzt Gelbkreuzkranke behandelt. Wenn man aber Chlorkalk und kochendes Wasser zur Hand hat und wenn man außerdem die Eigenarten dieses Kampfstoffes kennt, dann läßt sich mit ihm trotz seiner Gefährlichkeit und Giftigkeit verhältnismäßig leicht arbeiten. 2. Die Wirkung von Dichlordiethylsulfid auf den Menschen Schädigungen der Haut Wenn wir einen großen Tropfen Dichlordiethylsulfid auf die Haut eines Menschen bringen, dann äußert der Patient keine Empfindungen, wie Schmerzen, Brennen, Jucken, Kältegefühl: er fühlt und spürt den Tropfen nicht. Der Tropfen zieht nur sehr langsam in die Haut ein. Wenn er eingezogen ist, dann ist oft 2 Stunden lang weder subjektiv noch objektiv auf der Haut etwas festzustellen. Es ist, als wenn nichts geschehen wäre. Die Haut sieht aus wie jede andere Haut auch ; ganz anders also, als wenn wir einen Tropfen einer Säure oder heißen Wassers aufgetropft hätten. Häufig erst nach 2 Stunden beginnt eine leichte fleckförmige Rötung sich von der gesunden Umgebung abzuheben. Nach 5-6 Stunden haben wir eine intensive Rötung, die nach 13 bis 15 Stunden blaß wird und sich scharf von der Umgebung abhebt. Nach etwa 20-24 Stunden sprießen von der Umrandung des Tropfens, der sich nicht unerheblich ausgedehnt hat, kleine Bläschen auf. Diese Bläschen fließen inerinander, so daß vereinzelt größere Blasen entstehen, die wie große Perlen wirken. Das ganze blasse Feld in der Mitte ist dann eingefaßt von Perlenschnüren. Nach 3 Tagen werden die Blasen an der Peripherie runzlig, der Inhalt, der flüssig war, wird sulzig; die Blasen schrumpfen immer mehr ein und in der Mitte des Entzündungsherdes ist die Haut nur etwas aufgelockert; eine einzige, große Blase entwickelt sich im Gegensatz zu Lewisit bei Dichlor- diethylsulfid nicht oder seltener, wenn wir Dichlordiethylsulfid in Substanz auf die Haut aufgetropft haben. Etwa vom 4. Tage an beginnt rings um den Entzündungsherd sich eine blaurote Verfärbung zu entwickeln, die allmählich in eine kupferfarbene, braune Pigmentierung übergeht (6.- 8. Tag). Diese Pigmentierung wird immer dunkler und dehnt sich allmählich ziem lich weit aus, so daß wir z.B. bei einer Verletzung des Unterarms diese Pigmentierung häufig über den ganzen Arm fleckförmig oder geschlossen vorfinden. Zugleich schwillt der ganze Arm ödematös und teigig an, auch dann, wenn die Blasen vollkommen erhalten sind, so daß wir eine Sekundärinfektion als Ursache für die Anschwellung mit Sicherheit ausschließen können. C. Chlorpikrin (CCl3NO2) Deutsch: Klopp. Französicch: Aquinite. Englisch: Vomiting gas. 1. Historisches - Kriegstechnisches - Chemisches Chlorpikrin wurde bereits 1848 von dem englischen Chemiker Stenhouse entdeckt, der es durch Einwirkung von Chlorkalk auf Pikrinsäure erhielt. Sein stechender Geruch und die außerordentliche Wirkung auf Augen und Atmungsorgane waren schon lange vor dem Kriege bekannt. Im Kriege selbst waren es zuerst die Russen, die im Sommer 1916 ein Gemisch von Chlorpikrin mit Sulfurylchlorid zur Geschoßfüllung benutzten, wodurch die Deutschen auf diesen Stoff aufmerksam wurden. Von deutscher Seite wurde Chlorpikrin im Jahre 1916 auch in englischen Granaten festgestellt. Wir selber setzten es dann 1916 bei Blasangriffen dem Chlor zu, um die feindlichen Gasmasken, die damals noch nicht sicheren Schutz gegen Chlorpikrin boten, zu durchschlagen. In großen Mengen haben wir es von 1917 an in Granaten in Mischung mit Perstoff als Grünkreuz I verschossen. Diese Verbindung (nach amerikanischen Angaben 65% Perstoff und 35% Chlorpikrin) wurde von deutscher Seite zuerst mit großem Erfolg 1917 gegen das italienische Heer verwandt. Die Werke, in denen diese Grünkreuzgranaten, also Perstoff in Mischung mit Chlorpikrin (Klopp) gefüllt wurden, hießen auf dem Gasplatz Breloh "Klopperwerke". Die Alliierten verschoßen Chlorpikrin sehr häufig in Mischungen von 80% Chlorpikrin mit 20 % Zinntetrachlorid. Diese Mischungen nannten die Engländer "NC-mixture". Der Kampfstoff kann leicht aus Pikrinsäure und Chlorkalk hergestellt werden. Chlorpikrin ist in reinem Zustande eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit, die bei -69,2 °C erstarrt und bei 113 °C siedet; das spezifische Gewicht ist 1,66 g/cm3. Das technische Produkt, wie es meistens verwendet wird, ist mehr oder minder gelb gefärbt. Chlorpikrin wird im Gegensatz zu Phosgen und Perstoff durch Wasser, verdünnte Alkalien und Säuren nicht zersetzt. In organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Alkohol, ist es leicht löslich, in Wasser dagegen fast unlöslich. Es besitzt deutlich oxidierende Eigenschaften. So verwandelt es das Hämoglobin des Blutes in Methämoglobin. Gaswolken, die Chlorpikrin enthalten, wirken auf Pflanzenwuchs ähnlich schädlich wie Phosgen, aber die Pflanzen erholen sich bald wieder. In Friedenszeiten wird Chlorpikrin zur Schädlingsbekämpfung benutzt. Durch seine stark reizende Wirkung wird es schnell vom Menschen wahrgenommen, so daß Unglücksfälle leicht ausgeschaltet werden können; auch ist das Gas nicht brennbar und nicht explosiv. "Der Umstand, dass Chlorpikrin Gewebe und Pelze nicht angreift, Far ben nicht schädigt und auch bei Anwesenheit von Feuchtigkeit Metalle nicht ändert, ebenso wie die Backfähigkeit des Getreides und des Mehles dadurch nicht beeinträchtigt wird, würde dieses Gas für die Schädlingbekämpfung geeignet erscheinen lassen. Seine Einbürgerung in der Praxis ist dadurch gehemmt, daß die Giftwirkung auf manche Schädlinge zu wünschen übrig läßt und vor allem auch die Gefahr der Keimschädigung für zahlreiche Sämereien mit sich bringt. Die Anwendung des Chlorpikrin für die Hauschädlin gbekämpfung geschieht entweder durch die Zerstäubung oder durch Verdampfung. Gute Erfolge sind erzielt worden bei der Bekämpfung des Kornkäfers, der Mehlmotte, der Schaben. Die Wanzen dagegen zeigen sich sehr widerstandsfähig. Bei der Wanzenbekämpfung er gab sich, daß Chlorpikrin im Vergleich zur Blausäure nur relativ langsam Diffusionswiderstände überwindet und stark von Geweben absorbiert wird. Darum gestaltet sich auch die Entlüftung von Räumen, die mit Chlorpikrin durchgast sind, oft recht langwierig (Frickhinger). Zur Bekämpfung der Bodenschädlinge ist Chlorpikrin nicht geeignet. Schwefelkohlenstoff ist ihm darin weit überlegen. 2. Die Wirkung von Chlorpikrin auf den Menschen Chlorpikrin ist schon bei gewöhnlicher Temperatur sehr flüchtig und reizt in diesem Zustande heftig die Augen und die Schleimhäute der oberen Luftwege, so daß ein starkes Tränen der Augen und ein quälender Husten einsetzt. An der Augenbindehaut, aber auch an der Hornhaut werden oft hartnäckige Entzündungen hervorgerufen. Nach amerikanischen Messungen muß der Mensch schon nach 3 - 30 s seine Augen schließen in einer Atmosphäre, die auf 1000000 Teile Luft nur 2 - 25 Teile Chlorpikrin enthält. Neben dieser sehr stark reizenden Wirkung besitzt Chlorpikrin auch eine große Giftigkeit. Luft mit 2g Chlorpikrin/m2 enthält, ist für den Menschen bereits nach kurzer Zeit lebensgefährlich. Nach der Einatmung feldmäßig erreichbarer Chlorpikrinkonzentrationen bildet sich beim Menschen ein entzündliches Lungenödem von fast gleichem Ch arakter und von fast gleichen Folgen wie bei einer Phosgenvergiftung. Doch beschränkt sich seine Wirkung - im Gegensatz zu Phosgen und Perstoff - nicht rein örtlich auf die Lungen, sondern es wird wegen seiner Nichtzersetzlichkeit resorbiert, so daß es auch noch andere Organe schädigen kann; es ist besonders das Herz und das Zentralnervensystem, die unter der Giftwikung - ganz besonders nach Einatmung höherer Konzentrationen - zu leiden haben. Infolge der Schädigungen des Zentralnervensystems treten früh Schwindel und Benommenheit ein. Durch die Resorption des Chlorpikrin treten auch Störungen im Verdauungskanal auf, die sich in Magenbeschwerden und Erbrechen (daher der Name "Vomiting gas" = Brechgas) äußern. Doch das Schicksal des Kranken hängt meistens weniger von der resorptiven Schädigung als von der örtlichen Schädigung der Lungen, d.h. von der Schwere des Lungenödems ab. Durch die außerordentlich starke Reizwirkung wird der Mensch - im Gegensatz zu Phosgen - frühzeitig gewarnt. Grünkreuzkampfstoffe Erstickende Kampfstoffe (Phosgen, Perchlorameisensäuremethylester [=Perstoff], Chlorpikrin, Chlor) Der 9.September 1920 war ein schönder Spätsommertag. Der Wind stand günstig, die Sicht war gut. Es war ein Tag, wie ihn die Sprengmannschaften auf dem Gasplatz Breloh sich nicht besser wünschen konnten, wenn sie Gasgranaten zu sprengen hatten. Denn oft tagelang mußten sie - wie die Mannschaften eines Segelschiffes - auf so günstige Bedingungen für ihre Sprengarbeiten warten. Heute konnte es losgehen, und so wurde in den Mittagstunden gesprengt. Ich mußte mittags über Land, um auswärts Sprechstunde zu halten; ich hatte einen Kollegen um meine Vertretung gebeten. Gegen 6 Uhr nachmittags werde ich dringend verlangt: es sei ein Unglück passiert. Ich konnte aber nicht abkommen und verwies an meinen Kollegen. Um 7 Uhr war Telefonschluß. Ich konnte nichts mehr erfahren. Erst nachts kam ich nach Hause. Ich ahnte nichts Gutes. Ich fuhr, ohne anzuhalten, zum Revier des Gasplatzes. Alles schlief. Ich ging in das Zimmer, wo die Schwerkranken gewöhnlich gebettet wurden. Das Licht ging nicht an. Ich hatte keine Taschenlampe. Es war so unheimlich still: keine Bewegung in den Betten, kein Atemzug. Ich tastete mich an das erste Bett. Ich fühlte eine kalte Hand, ein kaltes Gesicht. Vielleicht ein Toter? Im zweiten Bett auch ein Mensch, ganz regungslos und kalt. Was ist nur los? Es wird mir schrecklich zumute. Bin ich ängstlich? Als Arzt ängstlich vor Toten? Schaurig ist die Nacht. Ich taste mich zum Zimmer des Sanitätsgehilfen. Ich wecke ihn. Er ist verwirrt und ängstlich: drei Tote hätten wir. Es wäre schrecklich gewesen. Es hätte alles zunächst gar nicht so schlimm ausgesehen. Bei Schluß des Sprengens habe sich, als die Leute zum Teil ihre Gasmasken schon abgelegt hätten, der Wind plötzlich gedreht. Fünf Sprengmannschaften hätten Gas "geschluckt". Einer scheinbar etwas mehr. Dieser sei von den andern auf einer Tragbahre - allerdings fast zwei Kilometer weit - zum Revier getrage n worden. Diesem Schwerkranken wäre es immer schlechter geworden, "die Luft sei ihm ausgegangen"; sie hätten alles mögliche mit ihm anfgestellt. Ohne Erfolg. Auch zwei von den Trägern, die eigentlich zunächst gar nichts gespürt, die sogar den Schwerkranken getragen und hinterher noch kräftig mit zugefaßt hätten, wäre es nach zwei Stunden ganz schlecht geworden. Sie hätten auch keine Luft mehr kriegen können. Auch sie wären, trotzdem mein Kollege sich die größte Mühe gegeben hätte, unter ihren Händen weg gestorben. Drei Tote. Fleißige Arbeiter. Ich kannte sie alle gut. Ich fuhr nach Hause. Traurig, erschüttert. Die Nacht konnte ich nicht einschlafen. Was ist das für ein Gift, das uns Menschen, wenn wir es eingeatmet haben, häufig zunächst kaum Beschwerden macht, uns sogar fröhlich weiterarbeiten läßt und uns dann nach einigen Stunden tötet? Das sind die Grünkreuz- kampfstoffe Phosgen und Perstoff. So heimtückisch wirken sie. Mit diesen Giften müssen wir uns eingehend vertraut machen. Reizstoffe I.Blaukreuzkampfstoffe (Nasen- und Rachenkpfstf.: ClarkI, ClarkII, Adamsit) Blaukreuz! Wie grundverschieden wirkt es im Vergleich zu Grün- und Gelbkreuz! Grünkreuz-Luft-Gemische (Phosgen, Perstoff) können wir einatmen, ohne daß wir unser Verhängnis und unseren Tod ahnen. Auch die Dämpfe von Gelbkreuz (Lost, Yperit) können wir einatmen, ohne daß wir viel davon merken; und wenn ein Tropfen flüssigen Gelbkreuzes auf unsere Haut kommt, dann spüren wir diesen Tropfen oft weniger, als wenn ein Tropfen Wasser unsere Haut benetzt. Blaukreuz hat nichts von diesen heimtückischen, schleichenden Eigen- schaften. Die Beschwerden durch Blaukreuz nach der Einatmung - Husten und Niesen kommen so schlagartig, so prompt, so blitzartig; sie sind bereits kurz nach der Einwirkung so quälend, so unerträglich, daß einem die Sinne zu vergehen scheinen. Wenn man in eine Blaukreuzatmosphäre kommt, in der Spuren dieses Kampfstoffes in der Luft schweben, dann sieht man nichts in der Luft; die Luft scheint klar und rein zu sein. Aber was wird plötzlich mit uns? Wir müssen niesen, husten, die Augen tränen, der Speichel rinnt, die Nase fließt, uns wird ganz übel. Husten und Niesen steigern sich immer mehr; wir möchten gern sprechen, aber wir können es nicht wegen des gräßlichen Hustens, und wenn wir tiefer einatmen, dann werden die Beschwerden nur noch unerträglicher. Bald dröhnt uns der ganze Kopf; die Zähne, die Kiefer schmerzen, die Luft scheint und auszugehen, es befällt uns eine beklemmende Angst. Wir haben nur den einen Wunsch, aus dieser Atmosphäre heraus- zukommen. Und wenn wir wieder in der reinen, frischen Luft sind, dann sind alle diese unerträglichen Beschwerden bald, meistens schon nach einer halben Stunde, verschwunden. Wir sind erlöst. Gott sei Dank, es geht uns besser! Nichts bleibt meistens zurück, wie bei heimtückischen Grün- und Gelbkreuz kampfstoffen, deren Wirkung häufig erst dann einsetzt, wenn wir glauben, schon alles überstanden zu haben. Wenn natürlich hohe Konzentrationen auf uns einwirken, dann können wir auch krank werden. Aber, da durch die Gegenwart von Blaukreuz die Luft gespickt ist mit Warnungssignalen, so werden wir rennen und laufen, um dieser entsetzlichen Atmosphäre zu entrinnen. Bei den Grün- oder Gelbkreuz- kampfstoffen fehlen diese Warnungssignale häufig fast ganz, und darum erliegen wir auch so leicht den Einwirkungen der Grün- und Gelb- kreuzkampfstoffe. Wenn Blaukreuz in Substanz (fest oder flüssig) auf unsere Haut oder auf die Schleimhäute einwirkt, dann treten meistens bald heftige Schmerzen auf. Wir wissen also fast augenblicklich, daß wir verletzt sind und können sofort Gegenmaßnahmen ergreifen. Darum kommt es meistens nicht zu langwierigen Erkrankungen. Diese Kampfstoffe, die uns Menschen bis zur Unerträglichkeit quälen und peinigen, wenn sie uns auch selten töten, müssen wir deswegen besonders gut kennenlernen, weil sie in zukünftigen Kriegen sicherlich eine große Rolle spielen werden. Denn man braucht von diesen Kampfstoffen nur geringe Mengen anzuwenden, um uns den Aufenthalt im Freien wie in geschlossenen Räumen unerträglich zu machen, während man von Grün- und Gelbkreuz erhebliche Mengen im Freien verschießen muß, um wirksame oder gar tödliche Konzen- trationen zu erreichen. Diesen Nasen- und Rachen-Reizstoffen in Verbindungen mit den Augenreizstoffen wird man für den Zukunftskrieg vom kriegstechnischen Standpunkt eine äußerst günstige Prognose stellen können. Denn da, wo Blaukreuz in der Luft ist, wird bald alles in Verwirrung gebracht und jede Arbeit bald ruhen. Wir müssen auch damit rechnen, daß man in zukünftigen Kriegen versuchen wird, die Menschen mit Blaukreuz, weil es durch kleinste Undichtigkeiten hindurchdringt, aus ihren gassicheren Unterständen heraus- zujagen, um sie dann den tödlich wirkenden Grün- und Gelb- kreuzkampfstoffen auszusetzten. Also ein eminent wichtiger Kampfstoff! Wenn schon geringste Spuren dieses Kampfstoffes durch irgendeine undichte Stelle einer Gasmaske hindurchdringen, dann sind wir gezwungen, die Maske wegen des unerträglichen Hustens und Niesens abzureißen: und damit ist unser Schicksal nur zu schnell besiegelt. Denn schutzlos sind wir dann den tödlich wirkenden Grün- und Gelbkreuzkampfstoffen preisgegeben, wenn sie zu gleicher Zeit versch ossen werden sollten. B. Diphenylarsincyanid (Clark II) (C6H5)2As.CN) Das Diphenylarsinchlorid ist ein farblose, kristalline Masse, die entfernt nach Knoblauch, wie auch nach Buttersäure riecht. Ihr spezifisches Gewicht ist 1.45 g/cm3. Sie schmilzt bei 31.5 °C und siedet bei 346 °C. Im Gegensatz zu Clark I wird diese Verbindung durch Wasser nur sehr langsam zersetzt. Die Flüchtigkeit des Clark II ist ebenfalls geringer als die des Clark I und beträgt bei 20 °C nur 0.1 mg/m3. In den meisten organischen Lösungsmitteln (wie Benzol, Alkohol usw.) löst sich Clark II auf. Das Diphenylarsinchlorid ist neben Adamsit einer der wenigst flüchtigen Kampfstoffe. Darum muß er im Kriege, wenn er voll zur Wirkung gebracht werden soll, durch eine starke Sprengladung im Geschoß künstlich zerstäubt werden. (Gasbrisanzgeschosse). Der bei Abkühlung entstehende feine Staub drang, ebenso wie der von Clark_I, durch die gewöhnliche Gasmaskeneinsätze hindurch, wenn sie nicht noch besonders durch "Schnappdeckel" gesichert waren. Heutige Filter sind jedoch dagegen gesichert. Die Wirkung des Diphenylarsincyanids auf den Menschen entspricht ungefähr der des Diphenylarsinchlorids, nur ist die Reizwirkung dieses Stoffes erheblich stärker und hält bedeutend länger an. Clark II ist der stärkste Reizstoff vom Blaukreuztyp. Wenn eine Konzentration von 0.005 mg/m3 vorhanden ist, ist der Geruch schon bemerkbar, dann Rachenreiz, Kopfdruck, Ohrenschmerzen, Zahn- und Kieferschmerzen, heftiges Niesen. Die Erträglichkeitsgrenze liegt bei 0.25 mg/m3 Luft. ======== ENDE ========